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4常見(jiàn)問(wèn)題
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對鋁合金鑄件質(zhì)量的影響的金屬液面氧化膜


“鑄造”是液態(tài)金屬成形工藝。處于高溫的液態(tài)金屬,在大氣中表面會(huì )被氧化,并產(chǎn)生氧化膜,這是眾所周知的。但是,長(cháng)期以來(lái),關(guān)于這種氧化膜對鋁合金鑄件質(zhì)量的影響,基本上都只考慮金屬液中卷入非金屬夾雜物的問(wèn)題,很少作更進(jìn)一步的探討。

基于多年的研究,從宏觀(guān)和微觀(guān)方面發(fā)現折疊的氧化膜夾層(bi-films)對鋁合金鑄件的質(zhì)量有非常重要的影響。對氧化膜夾層(bi-films)的認識是一項最令人振奮的發(fā)現。目前,我們暫將得到的初步結論和見(jiàn)解稱(chēng)為‘氧化膜夾層(bi-films)說(shuō)’。

液態(tài)鋁合金中卷入的氧化膜夾層后,其對鑄件質(zhì)量的影響大體上可分為兩個(gè)方面:一是宏觀(guān)方面,除割裂金屬基體使力學(xué)性能降低外,還會(huì )誘發(fā)氣孔和小縮孔等鑄造缺陷;另一是微觀(guān)方面,對晶粒大小、枝晶間距、鋁硅合金中Na和Sr的變質(zhì)效果等都有重要的影響。

一.液態(tài)金屬表面氧化膜的特性

分析氧化膜的特性,不能不同時(shí)考慮其所依附的金屬母液的密度和熔點(diǎn). 在鋼、鐵方面,以鑄鋼件生產(chǎn)為例加以說(shuō)明。鋼液被氧化產(chǎn)生的FeO,熔點(diǎn)和密度都比鋼液低得多,而且在高溫下的活性很強,基本上不可能單獨存在。FeO可以與SiO2結合成低熔點(diǎn)的FeO.SiO2,可以與鋼中的硅和錳作用生成MnO和SiO2 并進(jìn)而結合成MnO.SiO2,也可以與鋼中的碳作用生成CO,還會(huì )有小部分溶于鋼液。如果脫氧處理不當,或出鋼后鋼液被二次氧化,都會(huì )使鋼中非金屬夾雜物增多,或使鑄件產(chǎn)生氣孔或表面夾渣之類(lèi)的缺陷。但是,鋼液表面產(chǎn)生的氧化物,熔點(diǎn)都低于鋼液溫度,只能聚集,不可能折疊成氧化膜夾層懸浮于鋼液中,因而也就不會(huì )有氧化膜夾層所造成的各種問(wèn)題。

鋁合金和鎂合金的情況則與此完全不同,現以鋁合金為例簡(jiǎn)要地說(shuō)明如下:

鋁在液態(tài)下的活性很強,鋁液表面極易與大氣中的氧作用生成Al2O3薄膜。Al2O3的熔點(diǎn)比液態(tài)鋁合金的溫度高得多,而且非常穩定。Al2O3的密度又略高于鋁液。因此,Al2O3薄膜易懸浮在鋁液中,不會(huì )聚集而與鋁合金液分離。

在鋁合金液發(fā)生擾動(dòng)時(shí),表面的Al2O3薄膜就會(huì )折疊成夾層,并被卷入金屬液中,從而造成許多鋁合金所特有的問(wèn)題。

二.氧化膜夾層的形成及其有害作用

鋁合金在熔煉過(guò)程中、自熔爐內傾出時(shí)、變質(zhì)處理過(guò)程中、以高氣流速度進(jìn)行噴吹凈化處理時(shí)以及澆注過(guò)程中,鋁合金液都會(huì )受到強烈的擾動(dòng)。液態(tài)金屬表面的擾動(dòng),會(huì )拉動(dòng)其表面上的氧化膜,使之擴展、折疊、斷開(kāi)。氧化膜斷開(kāi)處露出的清潔合金液面,又會(huì )被氧化而產(chǎn)生新的氧化膜。氧化膜的折疊會(huì )使其朝向大氣一側的干燥表面互相貼合,并在兩干燥表面間裹入少量空氣,成為‘氧化膜夾層’。

氧化膜夾層易于卷入金屬液中,還會(huì )在擾動(dòng)的金屬液作用下被擠成小團。由于A(yíng)l2O3的熔點(diǎn)比鋁合金液的溫度高一千多攝氏度,而且具有高度的化學(xué)穩定性,小團不會(huì )熔合,也不會(huì )溶于鋁合金中。雖然Al2O3的密度略高于鋁合金液,但裹入空氣后的氧化膜夾層的密度就比較接近于鋁合金液。因此,除在大型保溫爐內長(cháng)時(shí)間靜置過(guò)程中氧化膜夾層可能下沉外,在一般鑄造生產(chǎn)條件下,都會(huì )比較穩定地懸浮于鋁合金液中。

已經(jīng)懸浮有氧化膜夾層的鋁合金液,再次受到擾動(dòng)時(shí),又會(huì )產(chǎn)生更多的氧化膜夾層。鑄件生產(chǎn)過(guò)程中,合金的熔煉、自熔爐傾出、變質(zhì)處理、凈化處理、澆注等作業(yè)都會(huì )使鋁合金液產(chǎn)生強烈的擾動(dòng),鋁合金液中除保留原有的氧化膜夾層外,還會(huì )因再次擾動(dòng)而不斷增加新的氧化膜夾層。因此,進(jìn)入型腔的金屬液中都含有大量微小的氧化膜夾層。

金屬液充滿(mǎn)型腔后,即處于靜止狀態(tài),被擠壓成團的氧化膜夾層會(huì )逐漸舒展成為小片狀。金屬液冷卻到液相線(xiàn)以下后,枝狀晶的生核和長(cháng)大,又是促進(jìn)被擠壓成團的氧化膜夾層舒展的因素。

鑄件凝固后,大量小片狀氧化膜夾層本身就是小裂紋,起切割金屬基體的作用,當然會(huì )使合金的力學(xué)性能降低,而危害更大的卻是誘發(fā)氣孔和小縮孔的產(chǎn)生。

隨著(zhù)液態(tài)金屬溫度的逐漸降低,氫在金屬液中的溶解度不斷下降,但是氫以氣孔的形式自液態(tài)金屬中析出是非常困難的。均勻的液相中產(chǎn)生另一種新相(氣相)時(shí),總是先由幾個(gè)原子或分子聚集而成,其體積很小。這種體積微小的新相,其比表面積(即單位體積的表面面積)極大,要產(chǎn)生新的界面,就需要對其作功,這就是新相的界面能,即其表面面積與表面張力的乘積。鋁合金液冷卻過(guò)程中要得到這樣大的能量,實(shí)際上是不可能的。

即使產(chǎn)生了新相的核心,其長(cháng)大也需要很大的能量,而且只有在新相的尺寸超過(guò)某一臨界值后才有可能長(cháng)大。尺寸小于臨界值的新相核心不可能長(cháng)大,只會(huì )自行消失。

理論上,氣相在液相中生核、長(cháng)大是非常困難的。實(shí)際上。如果沒(méi)有其他誘發(fā)因素,在氫含量基本正常的條件下,均勻的鋁合金中因氫氣析出而產(chǎn)生氣孔的情況,是不可能發(fā)生的。

金屬液中含有大量懸浮的氧化膜夾層時(shí),情況就大不相同了。氧化膜夾層中大都裹有少量空氣,當金屬液的溫度降低、氫在其中的溶解度下降時(shí),氧化膜夾層中的小空氣泡對氫而言是真空,溶于金屬液中的氫向空氣泡中擴散是非常方便的。氫向小空氣泡中擴散,使氧化膜夾層張大,就在鑄件中造成氣孔。

如果鋁合金液的凈化處理作業(yè)良好,金屬液中的氫含量很低,鑄件中產(chǎn)生的氣孔就會(huì )很少。但是,如果金屬液中沒(méi)有氧化膜夾層,即使金屬液中氫含量較高,凝固時(shí)氫也只能以過(guò)飽和狀態(tài)固溶于合金中,不可能產(chǎn)生氣孔。

如果鑄件的補縮條件不好,凝固收縮過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生縮孔。由于氧化膜夾層中是空的,易于拉開(kāi),縮孔也大都在氧化膜夾層處形成。在這種情況下,溶于金屬液中的氫也會(huì )向其中擴散,使孔洞擴大。

綜上所述,可以認為:對于鋁合金鑄件,氧化膜夾層是使材質(zhì)力學(xué)性能降低、導致鑄件產(chǎn)生針孔氣孔類(lèi)缺陷的主要原因。為提高材質(zhì)的力學(xué)性能,提高鑄件的致密度,采取措施消除氧化膜夾層比加強脫氣凈化作業(yè)更為重要。

三.減少乃至消除氧化膜夾層的措施

由于認識氧化膜夾層的作用為時(shí)不久,目前,對于減少或消除鋁合金液中的氧化膜夾層,還沒(méi)有成熟的經(jīng)驗,這正是今后我們所要面對的課題。按目前的認知,原則上可從以下幾方面入手:

合金熔煉過(guò)程中,應盡量避免液面氧化膜的擾動(dòng)。但液面以下金屬液的對流和攪動(dòng)不會(huì )導致氧化膜卷入;采用噴吹凈化處理,也有脫除懸浮于金屬液中的氧化膜的作用,但處理時(shí)應盡量降低氣流速度,使其對液面氧化膜的破壞作用降到最低程度;采用‘澆包澆注’方式時(shí),最好采用茶壺嘴式澆包,以減輕對液面氧化膜的擾動(dòng);采用低壓鑄造工藝時(shí),如能保持液流平穩地進(jìn)入型腔,則鑄件本體的力學(xué)性能會(huì )明顯高于用常規工藝制造的鑄件;工藝設計時(shí),必須力求澆注系統中的金屬液流平穩,不產(chǎn)生紊流,最好采用底注方式。

此外,應特別注意作為爐料的鋁合金錠的質(zhì)量。

廢金屬的回收、再利用,對于可持續發(fā)展的工業(yè)社會(huì )是非常必要的。鋁和鋁合金制品的一個(gè)重要優(yōu)點(diǎn)就是易于回收再生和再利用,與原生鋁相比,再生鋁可減少能耗約95%。目前,全球再生鋁用量約占金屬鋁總用量的三分之一。鑄造行業(yè)中再生鋁錠的用量也很可觀(guān)。

需要強調的是,再生鋁錠的質(zhì)量差別很大。用不同廠(chǎng)家生產(chǎn)的化學(xué)成分相近的鋁錠,生產(chǎn)的鑄件的質(zhì)量可以大不相同。同一廠(chǎng)家提供的不同爐次的鋁錠,質(zhì)量也可以有很大的差別。再生鋁錠生產(chǎn)過(guò)程中,對其中氧化膜夾層不加控制,可能是造成這種差別的重要原因之一。

除大力呼吁加強再生鋁錠生產(chǎn)過(guò)程中的質(zhì)量控制外,鋁合金鑄件生產(chǎn)廠(chǎng)家選用再生鋁錠時(shí),一定要特別注意來(lái)料的質(zhì)量考核,而且應有試生產(chǎn)階段。有些廠(chǎng)家寧可以較高的價(jià)格購買(mǎi)原生鋁錠配料,也不是沒(méi)有道理的。 

鋁合金鑄件

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